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表面活性剂在溶液中形成胶束时，起到了多种重要作用，胶束的形成有助于改善表面活性剂的溶解性，增强乳化、分散和增溶能力，以及提高化学稳定性等。
1、胶束形成有助于解决某些表面活性剂在水中的溶解性问题，当表面活性剂分子达到一定浓度时，它们会在水溶液中形成胶束，使得原本不溶于水的物质得以溶解在胶束中。
2、乳化作用：胶束的形成有助于增强表面活性剂的乳化能力，乳化作用是指将两种或多种不相溶的液体通过表面活性剂的作用形成稳定乳状液的过程，胶束可以帮助分散油滴，使其在水中均匀分布。
3、分散和增溶作用：表面活性剂形成的胶束可以分散固体颗粒或液体滴，防止其聚集，胶束还可以增加某些物质在水中的溶解度，使其得以增溶。
4、提高化学稳定性：胶束的形成有助于保护表面活性剂免受化学降解，在某些情况下，胶束可以隔离表面活性剂分子，防止它们与其他化学物质发生不良反应。
关于表面活性剂结构对胶束大小和临界胶束浓度（CMC）的影响，具体分析如下：
1、表面活性剂结构对胶束大小的影响：表面活性剂分子的结构对其形成的胶束大小具有重要影响，具有较长疏水链和亲水基团的表面活性剂更容易形成较大的胶束，不同种类的表面活性剂（如离子型、非离子型等）也会影响胶束的大小和形状。
2、临界胶束浓度（CMC）的影响：CMC是表面活性剂形成胶束的最低浓度，表面活性剂结构对其CMC具有显著影响，具有较长疏水链和亲水基团的表面活性剂具有较低的CMC，离子型表面活性剂的CMC通常低于非离子型表面活性剂，这是因为离子型表面活性剂在水中更容易解离，形成带电粒子，从而更容易聚集形成胶束。
表面活性剂的结构对其形成的胶束大小和临界胶束浓度具有重要影响，了解这些影响因素有助于更好地理解和应用表面活性剂的性质和功能。